在戈瓦登村，蘇菲（索菲亞·安妮·卡羅素 飾）和阿嘉莎 （蘇菲亞·韋利 飾）是一對邊緣人摯友，也有著最令人意外的共通點。留著一頭金髮的裁縫師蘇菲夢想擺脫沉悶生活成為公主，而擁有晦暗美感和另類媽媽的阿嘉莎，則有成為真正女巫的潛力。某個血月高掛的夜裡，一股強大的力量將她們掃進善惡魔法學院，所有偉大童話背後的真實故事都從這裡開始。然而有件事從一開始就不對勁，蘇菲被分到惡學院 ，阿嘉莎則進了善學院。惡學院由風姿綽約卻尖酸刻薄的雷娑女士（莎莉·賽隆 飾）帶領，善學院則由陽光親切的竇薇教授（凱莉·華盛頓 飾）指導。她們的同學有壞女巫 的後代（菲雅·派克斯 飾）、虎克船長（厄爾·凱夫 飾），以及亞瑟王的帥氣兒子（傑米·佛拉特斯 飾）。老實說，要和這群傢伙一起上課已經不容易了，校長（勞倫斯·費許朋 飾）還說只有真愛之吻能改變校規，讓女孩們前往適合的學院、實現自己的天命。當與蘇菲有著神祕關聯又黑暗危險的人物（基特·楊 飾）再度出現，威脅要摧毀學校，甚至是校外的世界，只有在名為現實的童話裡存活下來，才能邁向幸福快樂的結局。